EDTA-氟盐取代容量法
方法提要
移取分离二氧化硅后的滤液A，加入过量EDTA使与铁、铝、钛等配位，握芹森调节酸度至pH5.7，以二甲酚橙作指示剂，用锌盐溶液滴定过量的EDTA，然后加入氟化钾取代与铝、钛配位的EDTA，再用锌盐标准溶液滴定首扰释放出来的EDTA，此为铝、钛合量，从中减去钛量即得铝含量。
方法适用于海洋沉积物、水系沉积物中三氧化二铝的测定。测定范围:w(Al2O3)为2%～20%。
试剂
冰乙酸。
氢氧化铵。
盐酸。
二甲酚橙指示剂(2g/L)用时配制。
乙酸锌溶液(50g/L)。
氟化钾溶液(200g/L)20g氟化钾溶于100mL水中，加数滴二甲酚橙指示剂，用(1+1)氨水调至紫色，再滴加(1+1)HCl使紫色褪去，储存于塑料瓶中。
乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH5.7)称取200g乙酸钠(NaAc・3H2O)溶于水中，加6mL冰乙酸，用水稀释至1000mL。
EDTA溶液c(EDTA)=0.1mol/L称取37.2gEDTA，加热溶解于水中，冷却后加水至1000mL，摇匀。
三氧化二铝标准溶液ρ(Al2O3)=0.50mg/mL称取经稀盐酸处理后的高纯金属铝丝0.2647g于烧杯中，加20mL(1+1)HCl溶解，冷却后移入1000mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
乙酸锌标准溶液c［Zn(Ac)2・2H2O］≈0.01mol/L称取4.4g乙酸锌［Zn(Ac)2・2H2O］溶解于水中，用(1+1)乙酸调节至pH5.7，过滤，加水至2000mL。
标定移取10.0mL三氧化二铝标准溶液(0.50mg/mL)置于200mL烧杯中，加入EDTA溶液，由消耗的乙酸锌标准溶液的体积(mL)和移取三氧化二铝的量，计算乙酸锌标准溶液对三氧化二铝的滴定度T(g/mL)。加入一小片刚果红试纸，用(1+1)氨水调至刚果红试纸变红色，加10mLpH5.7乙酸-乙酸钠缓冲溶液，盖上表面皿，加热煮沸2～3min，取下，放冷水中冷却，用水冲洗表面皿及烧杯壁，加2～3滴二甲酚橙指示剂，滴加50g/L乙酸锌溶液至近终点，继而再用乙酸锌标准溶液滴定至橙红段亩色为终点(不计读数)，立即加入5mLKF溶液，搅匀，用玻璃棒压住刚果红试纸，再小心煮沸2～3min，取下立即放入冷水中冷却，用乙酸锌标准溶液滴定至橙红色为终点。
分析步骤
根据三氧化二铝的含量，分取部分分离二氧化硅后的滤液A25.0～50.0mL，置于200mL烧杯中，加10mLEDTA溶液，以下步骤同乙酸锌标准溶液的标定。
按下式计算三氧化二铝的含量:
岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术
式中:w(Al2O3)为三氧化二铝的质量分数，%;w(TiO2)为二氧化钛的质量分数;V1为滴定试样测定溶液消耗乙酸锌标准溶液体积，mL;V0为滴定试样空白溶液消耗乙酸锌标准溶液体积，mL;T为乙酸锌标准溶液对三氧化二铝的滴定度，g/mL;V为试样溶液总体积，mL;V2为分取试样溶液的体积，mL;m为称取试样的质量，g;0.6381为二氧化钛对三氧化二铝的换算因数;w(H2O-)为吸附水的质量分数。
注意事项
1)锰能与EDTA配位，使第一次滴定终点不稳。Mn2+-EDTA配合物在pH5～6时，不能被氟化钾所置换，但它的稳定常数比Zn2+-EDTA配合物稳定常数小;当用锌盐回滴过量的EDTA至近终点时，能逐步取代Mn2+-EDTA配合物中的Mn，而使滴定终点难以判断。锰量超过0.5mg时应分离。可用六次甲基四胺或氨水沉淀分离，亦可用氢氧化钠熔融法使铁、锰沉淀而与铝酸根分离，大量锰还可用硝酸-氯酸钾沉淀分离。
2)钨、钼存在量较多时使第2次终点不稳，三氧化钨3mg、钼1mg即无明显终点，锡的存在使结果偏高，钍、铈、镧、锆有干扰，其中锆的干扰特别严重，应分离。
3)试样中0.5mgMn、Cu、Co、Ni、Sc、Pb、Zn、Cd、Cr、Hg、Mo、W，2mgFe，8mgCa对Al2O3的测定无干扰。
